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破解溶剂效应难题——2025版中国药典川芎农药残留检测应用

发表时间:2026-03-16 10:37

01

方法痛点

Methodological pain points

  • 2025版《中国药典》2341法对中药材中农药多残留测定提出更高要求,其中禁用农药残留,从33种‌扩展至47种。此外,川芎等根茎类药材因基质复杂,农残检测挑战大。

  • 极性较强的农药(如氧乐果、乙酰甲胺磷、甲胺磷、涕灭威亚砜等)在LC-MS/MS常因溶剂效应出现峰前沿、峰分裂等问题,严重影响定量的准确性和重复性。

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02

实验方案:针对性设计

Targeted Design

  • 样品前处理:采用Anavo石墨化炭黑氨基复合固相萃取小柱(500 mg/500 mg, 6 mL,货号:AN60D007) 净化。该小柱结合了石墨化炭黑的强吸附色素能力和氨基填料的离子交换作用,有效去除川芎中的叶绿素、有机酸等干扰物,保证回收率。

  • 色谱分析

    • 色谱柱:杂化C18填料色谱柱(货号:AN80A006),对多种农药具有良好的保留和分离度。

    • 关键创新点:引入超高压型溶剂效应消除器(货号:AN80C083),消除样品溶剂与初始流动相不匹配引起的峰形畸变。

  • 实验条件与药典方法一致,加标回收率均满足要求。

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破解溶剂效应难题
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2025版药典中药禁用农残检测,从33种‌扩展至47种氧乐果、乙酰甲胺磷等峰形非常不好看峰形出现比较严重的、分裂。

我们直接在色谱柱前加上了超高压型溶剂效应消除器。同一批样品,同一个方法,加了溶剂效应消除器之后,氧乐果、甲胺磷这几个峰的峰形得到了极大的改善,也较好解决了定量问题。

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2025版药典-多种农残检测(川穹)应用方案
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一、样品制备(直接提取法方式三)
取供试品粉末(过三号筛)5g,精密称定,置100mL具塞离心管中,加氯化钠1g,立即摇散,再加入乙腈50mL,匀浆处理2分钟(转速不低于每分钟12000转),离心(每分钟4000转),分取清液,沉淀再加乙腈50mL,匀浆处理1分钟,离心,合并两次提取的上清液,减压浓缩至约5~10mL,放冷,用乙腈稀释至25mL,摇匀,即得。


二、样品净化
量取直接提取法制备的供试品溶液2mL,加在装有石墨化炭黑氨基复合固相萃取小柱(500mg/500mg, 6mL)[临用前用1%冰醋酸乙腈-甲苯混合溶液(3∶1)10mL预洗],用1%冰醋酸乙腈-甲苯混合溶液(3∶1)20mL洗脱,收集洗脱液,减压浓缩至近干,用乙腈转移并稀释至2.0mL,混匀,即得。


三、色谱条件
3.1 液相色谱串联质谱条件

色谱柱:Leosil XP C18 1.7μm, 100 x 2.1mm(货号:AN80A006)

流动相:A相 - 0.1%甲酸水溶液(含5mmol/L 甲酸铵)

B相 - 甲醇-0.1%甲酸溶液(含5mmol/L 甲酸铵)(95:5,v/v)

流速:0.30 ml/min

柱温:40℃

洗脱方式:梯度洗脱,B相初始浓度为30%,时间程序见下表

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离子源:ESI,正、负离子扫描模式

离子源接口电压:4.5 kV

雾化气:氮气3.0 L/min

加热气:干燥空气10.0 L/min

干燥气:氮气10.0 L/min

DL温度:250℃

加热模块温度:400℃

接口温度:300℃

3.2 气相色谱串联质谱条件

色谱柱:(50%苯基)甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱(柱长为30m,柱内径为0.25mm,膜厚度为0.25μm)

进样口温度:250℃

载气:氦气

载气控制方式:恒流量,1.2ml/min

不分流进样:1min

柱温程序:

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四、回收率
液相色谱串联质谱回收率
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气相色谱串联质谱回收率
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备注:加标样品回收率在70~120%之间,在满足重复性要求且待测指标未检出的情况下,部分农药回收率可放宽至50%~140%。



五、谱图
液相色谱串联质谱
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本方案通过Anavo石墨化炭黑氨基复合固相萃取小柱有效净化川芎基质,结合杂化C18色谱柱实现高效分离,并借助超高压型溶剂效应消除器彻底解决极性农药的峰形问题,为2025版药典2341法在川芎农残检测中的应用提供了可靠、准确的技术支持案。
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关键配套耗材
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纳鸥科技
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